在石油化工行業(yè)中，采用工業(yè)水對工藝物料冷卻的熱交換設備稱為水冷器，隨著裝置運行周期的延長和再生水的回用[1]，鹽濃度、懸浮物、微生物數(shù)量也逐漸增加，碳鋼或低合金鋼水冷器設備內(nèi)的電化學腐蝕越來越嚴重，尤其是靠近管箱側的換熱管段經(jīng)常發(fā)生腐蝕泄漏。隨著陰極保護應用領域不斷擴大，也會采用犧牲陽極來延緩水冷器腐蝕，陰極保護對水冷器的防腐蝕效果得到王巍[2]的驗證。通常認為管箱陰極保護能為鄰近的部分換熱管提供保護，但關于保護效果及保護范圍則沒有明確結論。石油化工冷換設備多屬壓力容器，出于完整性考慮一般不會設置專門的參比電極檢測口，采用數(shù)值模擬法探討水冷器換熱管的保護范圍具有可行性。筆者使用英國BEASY專業(yè)數(shù)值模擬軟件對上海某石化廠某型號水冷器管箱設計犧牲陽極陰極保護，在可視化階段列出前/末期的陰極保護范圍，以期為類似水冷器的保護提供參考。

1. 陰極保護數(shù)值模擬方法

數(shù)值模擬技術可用于求解陰極保護系統(tǒng)中電位、電流密度、電場分布問題，同時將被保護金屬結構界面的電位以可視化云圖的方式完整呈現(xiàn)，以輔助設計人員對方案進行討論、驗證。自DOIG等[3]將陰極保護的數(shù)值計算工作擴展到三維模型，使用有限差法（FDM）來求解電解質(zhì)中電極的電位分布以來，很多學者基于電化學理論與數(shù)值模擬計算模擬陰極保護體系的效果，崔淦等[4]使用BEASY軟件比較了犧牲陽極陰極保護、外加電流陰極保護、犧牲陽極和外加電流聯(lián)合陰極保護3種保護方式對某一站場的保護效果；黃亮等[5]運用COMSOL軟件確定輔助陽極或犧牲陽極的布置，確保陰極保護電位，優(yōu)化核電海水管道陽極的布置、電位監(jiān)測等。

陰極保護數(shù)學模型研究的是陰極保護電位和電流密度的分布及其相互關系，對于已經(jīng)達到穩(wěn)態(tài)的陰極保護系統(tǒng)，其環(huán)境介質(zhì)為均勻、單一導體，即陰極電流及極化行為已不隨時間改變，采用靜態(tài)場理論來處理。穩(wěn)態(tài)陰極保護體系中穩(wěn)定電流場滿足靜態(tài)場理論，無場源存在時，被保護體表面和腐蝕介質(zhì)中的電位分布可用Laplace方程和相應的邊界條件來描述：

式中：V為計算區(qū)域；S1和S2分別表示計算區(qū)域的邊界；E代表計算區(qū)域各點的電位；N為邊界外法線方向；f1（E）為電流密度函數(shù)。對于絕緣表面，f1（E）=0；對于導電體，其表示極化電流密度和電位之間的關系，即電極表面的極化曲線，σ表示介質(zhì)電導率。

2. 犧牲陽極設計

2.1 設計背景

E1901水冷器為浮頭式換熱器，介質(zhì)：殼程/管程、烴/冷卻水，管程進出口溫度為28 ℃/33 ℃，壓力0.6 MPa，冷卻水pH為8，電導率約3.5 mS/cm。結構如圖1所示，二管程管箱位于圖左側，內(nèi)徑2 200 mm，長1 220 mm，中間有隔板，隔板與管箱內(nèi)壁采用雙面連續(xù)埋弧焊接，最小焊腳尺寸為3/4隔板厚度，管箱右側有換熱管3 402根，與管板的連接方式為強度焊加貼脹接，換熱管以隔板為對稱面，上下各有1 701根，單根換熱管直徑為19 mm，長8 900 mm，厚2 mm。設備各部位材料主要為碳鋼及低合金鋼，管箱腐蝕裕量為3 mm，換熱管無腐蝕裕量。

圖 1E1901水冷器的主體結構

Figure 1.Main structure of E1901 water cooler

2.2 犧牲陽極計算

根據(jù)GB/T 17731-2015《鎂合金犧牲陽極》和GB/T 16166-2013《濱海電廠海水冷卻水系統(tǒng)犧牲陽極陰極保護》，E1901水冷器選用AZ63B鎂合金犧牲陽極，化學成分見表1，電化學性能見表2，陽極質(zhì)量為22.8 kg，尺寸為429 mm×（178+160）mm×178 mm。

根據(jù)式（4）計算陰極保護電流共需要1.39 A。

式中：J為平均保護電流密度，裸鋼取65 mA/m2；Sp為保護面積，計算值21.39 m2。

按式（5）計算犧牲陽極接水電阻（3.0 Ω）。

式中：L為陽極長度，cm；B為陽極寬度，cm；H為陽極高度，cm；ρ為介質(zhì)阻率，Ω·cm。

按式（6）計算犧牲陽極發(fā)生電流。其中ΔE為工作電位與保護電位差，取0.65 V，If為單支陽極發(fā)生電流，計算值為0.22 A。

按式（7）計算犧牲陽極需要量，計算需要6支陽極（N=6）。

式中：I為陰極保護電流，A。

按式（8）計算陽極使用壽命為16 a，滿足現(xiàn)場檢修周期。

式中：Y為犧牲陽極使用壽命，a；Q為犧牲陽極實際電容量，（A·a）/kg；g為單只犧牲陽極質(zhì)量，kg；Im為平均發(fā)生電流，取0.8If；1/K為陽極利用系數(shù)，取0.85。

經(jīng)計算管箱內(nèi)加裝6支選定尺寸的鎂合金犧牲陽極，可以滿足管箱內(nèi)陰極保護電流需求，陽極布置均勻分布，以隔板為界上下空間內(nèi)各布置3支。

若考慮涂層因素，根據(jù)DNV-RP-B401Cathodic Protection Design標準，涂層破損率計算公式采用式（9），其中fc是涂層破損率，常數(shù)a和b是依賴于涂層和環(huán)境的常數(shù)，數(shù)值依據(jù)具體涂層體系在特定環(huán)境中的實踐經(jīng)驗，根據(jù)現(xiàn)場使用涂層體系以及該體系在冷卻水管箱的使用經(jīng)驗，a值取0.02，b值取0.05，t為涂層服役時間。

3. 數(shù)值模擬

3.1 極化曲線

以犧牲陽極和水冷器在冷卻水中的極化曲線為邊界條件，Al/AlCl為電極，通過數(shù)值模擬方法評價陰極保護效果，見圖2。

圖 2AZ63B鎂合金犧牲陽極試樣水冷器在30 ℃試驗溶液中的極化曲線

Figure 2.Polarization curve of AZ63B magnesium alloy sacrificial anode sample and water cooler in a 30 ℃ test solution: (a) anodic polarization curve; (b) cathodic polarization curve

3.2 模型建立

根據(jù)設計方案建立管箱的犧牲陽極保護仿真模型，管箱是對稱結構，為減少計算時間只構建一半管箱結構，圖3為管箱及換熱管仿真模型，圖4為模型邊界元網(wǎng)格劃分，共劃分了27 262個三角形網(wǎng)格單元。

圖 3水冷器犧牲陽極保護仿真模型

Figure 3.Simulation model of sacrificial anode protection for water cooler

圖 4水冷器犧牲陽極保護仿真模型網(wǎng)格劃分

Figure 4.Grid division of simulation model for sacrificial anode protection of water cooler

3.3 陰極保護電位分布云圖

犧牲陽極陰極保護系統(tǒng)中，對鋼鐵構筑物施加陰極保護的電位應負于-0.85 V（相對于Cu/CuSO4參比電極）[6]，若采用Ag/AgCl參比電極，則系統(tǒng)陰極保護的電位應負于-0.80 V。

前文設計時默認水冷器管箱內(nèi)壁處于裸露狀態(tài)，仿真迭代計算后，陰極保護電位分布云圖如圖5所示，管箱保護電位為-1.593~-0.842 V，根據(jù)陰保電位判斷準則，管箱受到良好的保護；而換熱管保護電位為-0.782~-0.689 V，所有換熱管的保護電位均正于-0.80 V，說明換熱管沒有得到有效陰極保護。

圖 5陽極保護電位分布云圖（管箱內(nèi)壁裸鋼）

Figure 5.Cloud map of anodic protection potential distribution (bare steel on the inner wall of the pipe box)

在犧牲陽極安裝區(qū)域加設涂層可以擴大陰極保護范圍。數(shù)值模擬中假設對管箱內(nèi)壁區(qū)域增加防腐蝕涂層，換熱管仍保持裸露，根據(jù)現(xiàn)場經(jīng)驗初始涂層破損率取0.02，根據(jù)模擬計算工具內(nèi)置邏輯，施加涂層后邊界條件中，極化電位對應的極化電流應為裸鋼電流乘以涂層破損率。仿真迭代計算后保護電位分布如圖6所示，管箱陰保電位為-1.8~-1.1 V，管箱受到良好保護，由于前期涂層的高絕緣性，模擬所得過負電位不會造成負面影響，可以忽略；而換熱管的陰保電位為-0.84~-0.65 V，且長約0.75 m換熱管的陰保電位負于-0.80 V，說明這部分管段得到良好保護，雖然這僅占換熱管總長度的8%，但已經(jīng)完全覆蓋了換熱器經(jīng)常出現(xiàn)冷卻水腐蝕泄漏的區(qū)域。

圖 6陰極保護電位分布云圖（初期）

Figure 6.Initial cloud map of anodic protection potential distribution: (a) tube box; (b) heat exchange tube

根據(jù)公式（9），采用數(shù)值模擬測得檢修周期末期管箱的陰保電位分布如圖7所示。管箱陽極保護電位為-1.587~-0.878 V，管箱仍得到良好保護，但換熱管陰保電位為-0.778~-0.676 V，未在陰極保護范圍內(nèi)。

圖 7陽極保護電位分布云圖（末期）

Figure 7.Cloud map of anodic protection potential distribution (end stage): (a) tube box; (b) heat exchange tube

4. 結論

（1）裸鋼狀態(tài)下，在水冷器管箱內(nèi)布置犧牲陽極，管箱內(nèi)壁區(qū)域能得到良好的保護，但很難對換熱管起到陰極保護作用。

（2）在管箱內(nèi)壁增加涂層，管箱內(nèi)陰極保護范圍能擴展到鄰近換熱管，雖然擴展保護范圍有限，可已經(jīng)完全覆蓋了換熱管易發(fā)生腐蝕失效的部位。

（3）隨著管箱涂層的老化破損，管箱陰極保護范圍逐漸退出換熱管，在末期，換熱管已不再處于陰極保護范圍之內(nèi)。

（4）對于增設犧牲陽極的水冷器管箱，想要保護鄰近換熱管，必須增加內(nèi)涂層，而涂層體系的完整與否，決定了管箱陰極保護對鄰近換熱管的保護范圍。

文章來源——材料與測試網(wǎng)