鑄造銅合金具有良好的力學(xué)性能和耐海水腐蝕性能,廣泛應(yīng)用于船舶領(lǐng)域的海水管路、閥體等構(gòu)件中[1-3]。但是,隨著使用環(huán)境的日益惡劣,鑄造銅合金[4-5]也逐步暴露出較多的腐蝕問(wèn)題,特別是鑄造銅合金閥件[6-7]多次發(fā)生密封面腐蝕破壞導(dǎo)致的泄漏問(wèn)題,嚴(yán)重影響相關(guān)裝備的安全可靠運(yùn)行。國(guó)內(nèi)外眾多科研學(xué)者先后對(duì)銅合金的海水耐腐蝕性開展相關(guān)研究,并取得了系列研究成果。目前,對(duì)ZCuSn10Zn2鑄造錫青銅閥件腐蝕行為的研究相對(duì)較少,故仍需要對(duì)鑄造錫青銅閥件的具體失效模式、原因和機(jī)制開展深入研究。 

某船舶海水管路用ZCuSn10Zn2鑄造錫青銅閥件在使用3 a后,出現(xiàn)鑄造銅金屬密封面密封不嚴(yán)的泄漏現(xiàn)象。筆者采用宏觀觀察、化學(xué)成分分析、掃描電鏡（SEM）和能譜分析、金相檢驗(yàn)等方法對(duì)泄漏原因進(jìn)行分析,并根據(jù)具體原因提出了可行性解決方案和預(yù)防措施。 

1.   理化檢驗(yàn)

1.1   宏觀觀察

泄漏閥件由閥桿組件和閥體組成,閥桿組件中閥瓣的密封面和閥體的密封面在工作過(guò)程中配合,其宏觀形貌如圖1所示。由圖1可知：閥桿的法蘭以上部位和以下部位表面油漆較完整,未發(fā)現(xiàn)明顯腐蝕痕跡,但是閥瓣的密封面一半?yún)^(qū)域較均勻、平坦,呈綠色,有銅的氧化物；另一半?yún)^(qū)域有黃色的金屬光澤,存在一處明顯缺失區(qū)域,缺失區(qū)域底部光滑,未見(jiàn)明顯的腐蝕產(chǎn)物堆積,呈現(xiàn)臺(tái)階狀、由內(nèi)向外擴(kuò)展的馬蹄形特征；其他位置存在表面光滑、深淺不一的凹坑。 

圖  1  泄漏閥桿組件宏觀形貌

閥體密封面上存在一處較大的缺失區(qū)域,缺失區(qū)域底部光滑,未見(jiàn)明顯的腐蝕產(chǎn)物堆積,呈現(xiàn)內(nèi)寬外窄的形態(tài)特征。缺失區(qū)域附近有較大塊黃色區(qū)域,該區(qū)域光滑,有沖刷后的形態(tài)特征。 

1.2   化學(xué)成分分析

采用直讀光譜儀對(duì)泄漏閥件的閥瓣密封面和閥體密封面附近取樣,并對(duì)試樣進(jìn)行化學(xué)成分分析,結(jié)果如表1所示。由表1可知：泄漏閥件的閥瓣密封面和閥體密封面的化學(xué)成分均符合GB/T 1176—2013《鑄造銅及銅合金》對(duì)ZCuSn10Zn2鑄造錫青銅的要求。 

1.3   掃描電鏡和能譜分析

用掃描電鏡觀察閥瓣和閥體密封面缺失區(qū)域,結(jié)果如圖2所示。由圖2可知：密封面內(nèi)表面存在從內(nèi)向外的沖刷痕跡,整個(gè)沖刷區(qū)域坑底光滑,未見(jiàn)明顯的腐蝕產(chǎn)物堆積；密封面缺失區(qū)域內(nèi)寬外窄,放大后坑底光滑,未見(jiàn)明顯的腐蝕產(chǎn)物堆積,個(gè)別位置有析出相脫落形態(tài)。 

圖  2  泄漏閥瓣和閥體密封面SEM形貌

密封面綠色區(qū)域?yàn)閴A式碳酸銅,又名銅綠,是銅與氧氣、二氧化碳和水等物質(zhì)反應(yīng)的產(chǎn)物。對(duì)該區(qū)域進(jìn)行能譜分析,結(jié)果如圖3所示。由圖3可知：除銅綠成分外,綠色區(qū)域還有較多的Al、Na、S、Cl、K、Ca、Mg等元素,結(jié)合服役工況環(huán)境,得知這些元素主要來(lái)自于海水。因此,綠色區(qū)域中物質(zhì)為海水環(huán)境中形成的腐蝕產(chǎn)物。 

圖  3  密封面能譜分析結(jié)果

1.4   金相檢驗(yàn)

在閥瓣密封面附近截取金相試樣,截面（觀察面）向下放置在熱鑲嵌設(shè)備中,鑲嵌溫度為160~180 ℃,壓力為200~400 bar（1 bar=0.1 MPa）,加熱/冷卻時(shí)間為3~6 min；然后采用從粗到細(xì)的砂紙打磨鑲嵌好試樣,再用拋光機(jī)對(duì)打磨面進(jìn)行拋光,完成金相試樣制備。將試樣置于光學(xué)顯微鏡下觀察,結(jié)果如圖4所示。由圖4可知：缺失區(qū)域表面光滑,呈波浪狀起伏擴(kuò)展,未有明顯的腐蝕形態(tài)特征。用飽和硝酸鐵水溶液腐蝕試樣后,再將其置于光學(xué)顯微鏡下觀察,得到腐蝕部位與其他區(qū)域的顯微組織沒(méi)有明顯差異,均為α+（α+δ）共析體。 

圖  4  閥瓣密封面附近微觀形貌

閥體密封面附近截面顯微組織形貌如圖5所示,閥體密封面缺失處有明顯的馬蹄坑擴(kuò)展特征。對(duì)其腐蝕后觀察,腐蝕部位與其他區(qū)域的顯微組織未發(fā)現(xiàn)明顯差異,均為α+（α+δ）共析體,部分區(qū)域存在鑄造疏松缺陷。 

圖  5  閥體密封面附近顯微組織形貌

2.   綜合分析

泄漏閥件閥瓣密封面和閥體密封面的化學(xué)成分均符合GB/T 1176—2013對(duì)ZCuSn10Zn2鑄造錫青銅的要求。顯微組織為α+（α+δ）共析體,未發(fā)現(xiàn)明顯異常。部分區(qū)域的鑄造疏松會(huì)加速腐蝕的發(fā)生。 

泄漏閥件閥瓣和閥體密封面在工作過(guò)程中緊密配合,在閥瓣和閥體的密封面上均存在一處明顯缺失區(qū)域。閥瓣密封面缺失區(qū)域的底部光滑,未見(jiàn)任何的腐蝕產(chǎn)物堆積,呈現(xiàn)臺(tái)階狀、由內(nèi)向外擴(kuò)展的馬蹄狀特征；閥體密封面的缺失區(qū)域底部光滑,沒(méi)有明顯的腐蝕產(chǎn)物堆積,呈現(xiàn)內(nèi)寬外窄的形態(tài)特征。缺失區(qū)域附近有較大塊黃色區(qū)域,該區(qū)域光滑,有沖刷后的形態(tài)特征。缺失區(qū)域附近存在從內(nèi)到外的沖刷痕跡,坑底光滑,無(wú)腐蝕產(chǎn)物堆積,個(gè)別位置有析出相脫落形態(tài)。對(duì)密封面附近綠色區(qū)域進(jìn)行能譜分析,可知該區(qū)域物質(zhì)主要為海水腐蝕產(chǎn)物。 

構(gòu)件發(fā)生沖刷腐蝕首先需要滿足流速臨界條件,低于該流速時(shí)金屬的腐蝕不明顯,高于該流速時(shí)沖刷腐蝕速率急劇增大,金屬腐蝕破壞明顯。一般來(lái)說(shuō),銅合金的臨界沖刷腐蝕速率為3 m/s,相對(duì)較低,但是銅合金閥門由于使用時(shí)通路窄小,流速將急劇增大,對(duì)密封面造成嚴(yán)重的沖刷腐蝕。 

構(gòu)件沖刷腐蝕的發(fā)生部位往往會(huì)存在一定的湍流條件[8]。湍流多發(fā)生在同一管道中的管徑變化和彎頭、分流管與匯流管等拐角處。泄漏閥件的密封面正好是流體拐角處,流體變化大,會(huì)形成湍流,增加流速,易引發(fā)沖刷腐蝕。 

沖刷腐蝕一般呈現(xiàn)魚鱗狀、馬蹄狀、拋光表面、晶粒顯現(xiàn)、流線狀條紋和迎水側(cè)邊耗損等特征。 

綜上所述,泄漏閥件發(fā)生的是海水作用下的沖刷腐蝕。 

3.   結(jié)語(yǔ)及建議

3.1   結(jié)語(yǔ)

（1）閥瓣和閥體密封面材料均為ZCuSn10Zn2鑄造錫青銅,化學(xué)成分符合標(biāo)準(zhǔn)要求,顯微組織未發(fā)現(xiàn)明顯異常。 

（2）閥瓣和閥體密封不嚴(yán)的原因是密封面存在局部腐蝕,局部腐蝕主要是由沖刷腐蝕導(dǎo)致的。閥體中鑄造疏松的存在會(huì)促進(jìn)腐蝕的發(fā)生。 

3.2   建議

（1）建議更換更加耐腐蝕的材料,如鎳鋁青銅、鈦合金等。 

（2）建議采用橡膠等軟介質(zhì)對(duì)閥瓣和閥體進(jìn)行軟密封,以便于更換和維修,避免沖刷腐蝕的產(chǎn)生。 

（3）建議閥體內(nèi)部噴涂軟涂/鍍層,避免沖刷腐蝕的產(chǎn)生。

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